Дювалл начал свою акте рскую карьеру вместе с Дастином Хоффманом — они вместе играли в труппе в Neighborhood Playhouse. Почти сразу Дювалла пригласили в кино на одну из главных ролей в экранизацию романа Харпера Ли «Убить пересмешника». Его сразу же заметили: во многом Дювалла опекал Джон Уэйн, актер работал с Робертом Олтманом и снимался в «Крестном отце» и «Апокалипсисе сегодня» у Копполы. Помимо прочих ролей довелось ему сыграть, кстати, и Сталина.